4198560 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Espectrometria Atômica
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

Em um método multielementar em ICP-MS, um técnico observa redução na resposta de elementos leves (baixo m/z) em amostras contendo matriz rica em elementos como Tálio e Chumbo. O instrumento não apresenta falhas aparentes de plasma ou interface.
Assinale a alternativa que melhor explica esse comportamento.

A

A redução do sinal decorre da menor eficiência de ionização de elementos leves no plasma, que possuem menor energia de ionização.

B

O efeito resulta da repulsão eletrostática no feixe iônico, com íons pesados concentrando-se no centro e deslocando íons leves para a periferia.

C

A perda de sinal está associada à baixa eficiência do detector para íons de menor massa, sendo independente da trajetória do feixe iônico.

D

O fenômeno decorre de perdas de transmissão de íons leves na interface, reduzindo sua eficiência de entrada no sistema óptico.

E

A trajetória dos íons não é influenciada pela matriz, pois a composição do feixe é mantida constante após a interface.

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4198559 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Espectrometria Atômica
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas
Transformações Químicas e Energia

Durante corridas analíticas prolongadas em ICP-MS, verificou-se que matrizes ricas em NaCl (1,5% m/v) demonstram maior estabilidade instrumental e menor taxa de deposição nos cones da interface do que matrizes com baixo teor de WCl₆ (0,2% m/v) de natureza diversa. Tal observação contraria a expectativa convencional sobre o acúmulo de sólidos na interface que seria proporcional a carga mineral da amostra.

Assinale a alternativa correta esse comportamento

A

A estabilidade decorre da menor eficiência de transporte de sais contendo sódio até a interface, reduzindo a probabilidade de deposição nos cones.

B

A menor instabilidade observada resulta da redução da expansão do feixe iônico na interface, causada pela presença de sais altamente dissociados.

C

A presença de NaCl estabiliza o plasma por aumento da densidade eletrônica, reduzindo indiretamente a deposição de material na interface.

D

A geometria dos cones favorece seletivamente a passagem de íons alcalinos, minimizando a deposição de espécies provenientes da matriz.

E

A formação de espécies derivadas de sódio com maior volatilidade favorece a remoção parcial do material depositado, dificultando o acúmulo contínuo na região do orifício do amostrador.

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4198558 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Espectrometria Atômica
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

Considerando os princípios de formação do plasma, acoplamento de RF (radiofrequência) e mecanismos de ionização da amostra no plasma, assinale a alternativa que descreve corretamente o comportamento do sistema e suas implicações práticas.

A

A estabilidade do plasma depende da capacidade do sistema RF em compensar variações de impedância causadas pela matriz e pelo solvente.

B

A ionização ocorre predominantemente por ionização de Penning com átomos metaestáveis de argônio (≈11,5 eV), sendo pouco dependente da energia de ionização do analito.

C

A eficiência de ionização é limitada pela baixa energia do plasma, exigindo aumento da vazão de amostra para compensar perdas.

D

A estabilidade do plasma é governada predominantemente pela frequência do gerador RF (27 ou 40 MHz), sendo essa variável mais crítica que a eficiência de acoplamento de potência ao plasma.

E

A eficiência de ionização no plasma é limitada principalmente pela energia de ionização dos elementos, sendo necessário ajuste das condições de introdução de amostra para compensar elementos de maior potencial de ionização.

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4198557 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Espectrometria Atômica
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

Durante a rotina analítica em um laboratório de ICP-MS, um técnico precisa selecionar o nebulizador mais adequado para amostras provenientes de digestão ácida de materiais ambientais, contendo alto teor de sólidos dissolvidos e possíveis partículas residuais em suspensão. Ele dispõe das três opções a seguir:

• nebulizador concêntrico • nebulizador crossflow • nebulizador microflow

Assinale a alternativa que apresenta a escolha correta para garantir desempenho analítico consistente.

A

O nebulizador concêntrico é o mais indicado para amostras com alto teor de sólidos, pois sua alta eficiência de nebulização reduz riscos de entupimento.

B

O nebulizador microflow é o mais indicado para amostras com alto teor de sólidos, pois sua alta eficiência reduz efeitos de matriz e evita deposição na interface.

C

O nebulizador crossflow apresenta menor eficiência na geração de gotas finas, porém maior robustez frente a matrizes com alto teor de sólidos dissolvidos.

D

O desempenho dos três nebulizadores é equivalente, pois todos operam pelo mesmo princípio pneumático de geração de aerossol.

E

O nebulizador concêntrico é superior aos demais, pois combina alta sensibilidade e alta tolerância a partículas e sólidos dissolvidos.

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4198556 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Química, Geoquímica e Espectrometria de Massas de Alta Resolução
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

A eficiência analítica em Eletroforese Capilar (CE) é frequentemente expressa pelo número de pratos teóricos (N), assim como na cromatografia líquida de alta performance.
Sobre os fatores que determinam a eficiência e a resolução na CE, é correto afirmar:

A

o número de pratos teóricos é diretamente proporcional ao coeficiente de difusão das moléculas e aumenta com o aumento da temperatura.

B

o fator de separação em CE é definido como a razão entre as mobilidades de duas espécies a serem separadas, determinando a seletividade de separação independentemente da eficiência da coluna.

C

mantendo-se o campo elétrico constante, o aumento do comprimento do capilar não incrementa N, pois a maior distância percorrida é compensada pelo aumento proporcional na voltagem.

D

o aumento da voltagem aplicada reduz a eficiência da separação devido ao maior tempo de migração das espécies e ao alargamento de banda resultante.

E

a resolução em CE aumenta proporcionalmente com o quadrado de N e linearmente com a diferença entre as mobilidades eletroforéticas dos analitos.

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4198555 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Química, Geoquímica e Espectrometria de Massas de Alta Resolução
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

Com relação à eletroforese capilar, assinale a alternativa correta.

A

O aquecimento por efeito Joule e o gradiente de temperatura gerados são mais significativos para tubos capilares de diâmetro menor, pois a relação entre área superficial e volume de dissipação de calor é menos favorável.

B

A mobilidade eletroforética é diretamente proporcional ao raio hidrodinâmico das moléculas, de modo que os íons maiores migram mais rapidamente sob o campo elétrico aplicado.

C

A cromatografia líquida de alta performance apresenta maior eficiência de separação que a eletroforese capilar, pois o perfil de fluxo laminar da fase móvel contribui para o estreitamento das bandas cromatográficas.

D

Em comparação à cromatografia líquida, a eletroforese capilar apresenta contribuição mais significativa do termo de transferência de massa da equação de van Deemter, devido à ausência de fase estacionária

E

A mobilidade eletroósmotica é proporcional à densidade de carga da superfície e diminui em condições de pH mais baixo e alta força iônica.

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4198554 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Química, Geoquímica e Espectrometria de Massas de Alta Resolução
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

Assinale a alterantiva correta com relação aos processos de quantificação elementar por meio da análise elementar (CHNS/O).

A

A detecção e quantificação dos gases gerados (CO₂ , H₂ O e N₂ ) são realizadas preferencialmente por um detector de ionização em chama, por possuir maior sensibilidade e ser amplamente utilizado em sistemas de cromatografia gasosa.

B

O cadinho de estanho atua como suporte inerte, evitando reações secundárias entre a amostra e o oxigênio antes da zona de combustão, garantindo uma ignição lenta e controlada.

C

A etapa de combustão flash para a análise de CHNS é realizada sob fluxo contínuo de um gás inerte, para evitar reações secundárias indesejadas entre os produtos de combustão e os componentes do reator antes da zona de detecção.

D

A combustão da amostra deve ocorrer de forma lenta e gradual, garantindo que a liberação dos gases de oxidação ocorra em equilíbrio térmico com o forno do reator e minimizando a perdas por volatilização.

E

Após a combustão rápida em altas temperaturas (~1000 ºC), o reator de redução preenchido com cobre metálico converte NOx gerados em N₂ e remove o excesso de O₂ residual, garantindo a integridade do sinal no detector.

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4198553 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Química, Geoquímica e Espectrometria de Massas de Alta Resolução
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

A operação de um espectrômetro de massas exige a manutenção do regime de alto vácuo (geralmente entre 10^-5e 10^-8 torr) em diversas regiões do instrumento.
Assinale a alternativa que apresenta a principal razão física para a manutenção do alto vácuo no analisador e no detector.

A

O vácuo é necessário para reduzir o ponto de ebulição dos analitos na fonte de ionização, facilitando a transição da fase líquida para a gasosa, sem a degradação térmica das moléculas.

B

A manutenção do vácuo visa aumentar o caminho médio livre dos íons, minimizando colisões com moléculas de gases residuais que causariam dispersão de energia e mudanças de trajetória.

C

O regime de alto vácuo é fundamental para resfriar os filamentos da fonte de ionização por impacto eletrônico, impedindo que o calor excessivo degrade os íons formados por meio de emissão termoiônica.

D

O vácuo é necessário para assegurar que a energia cinética dos íons seja dissipada uniformemente, permitindo que o analisador filtre as massas com base na resistência ao movimento imposta pelo campo magnético residual.

E

O vácuo atua na proteção do detector impedindo que íons residuais de carga oposta neutralizem íons analitos durante o trajeto até o detector, fenômeno denominado recombinação iônica.

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4198552 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
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Assistente de Suporte Acadêmico IV - Química, Geoquímica e Espectrometria de Massas de Alta Resolução
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Técnicas de LaboratórioEquipamentos e Técnicas Básicas

No que se refere ao desenvolvimento de métodos analíticos para a quantificação de traços em matrizes ambientais ou biológicas complexas sob eluição em gradiente, é correto afirmar que o detector com menor limite de detecção e maior robustez frente aos interferentes de matriz é o seguinte:

A

detector de índice de refração, operando com fonte de luz estabilizada termicamente, pois a compensação das variações de temperatura permite seu uso em condições de gradiente sem comprometimento da linha base.

B

detector de arranjo de diodos de alta resolução, pois o monitoramento simultâneo de múltiplos comprimentos de onda permite discriminar o sinal do analito dos interferentes de matriz com base no perfil espectral.

C

detector de fluorescência com varredura programada de múltiplos pares de excitação e emissão, pois a alta seletividade espectral e sensibilidade superior ao UV eliminam a necessidade de preparo de amostra extensivo mesmo em matrizes complexas.

D

detector de espectrometria de massas de triplo quadrupolo, operando em modo de monitoramento de reação selecionada, pois a dupla seleção de massa e o uso de padrão interno isotopicamente marcado conferem seletividade e correção de efeito de matriz.

E

detector de ultravioleta com monocromadores de alta resolução, pois a seleção precisa do comprimento de onda ótimo para cada analito minimiza a contribuição espectral dos interferentes de matriz ao sinal medido.

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4198551 Ano: 2026
Disciplina: Química
Banca: VUNESP
Orgão: UNESP

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Química OrgânicaFunções Oxigenadas: Cetona, Aldeído, Éter, Éster, Ácido Carboxílico etc.
Química OrgânicaTipos de Reagentes e Mecanismos das Reações Orgânicas

Em espectrometria de massas de compostos orgânicos contendo o grupo carbonila, diferentes vias de fragmentação podem ocorrer. Assim sendo, assinale a alternativa correta quanto aos processos de fragmentação observados para o ácido decanoico.

A

A clivagem α envolve a transferência de um hidrogênio da posição γ e resulta na formação de um alceno neutro e um íon estabilizado.

B

O rearranjo de McLafferty envolve a clivagem na ligação adjacente ao grupo carbonila, sem a migração de hidrogênio, formando íons radicais.

C

A clivagem α ocorre com a ruptura da ligação adjacente ao grupo carbonila, enquanto o rearranjo de McLafferty envolve a migração de um hidrogênio γ

D

Os principais mecanismos de fragmentação de compostos orgânicos carbonílicos requerem a presença de hidrogênio na posição γ para ocorrem.

E

A clivagem α é uma etapa subsequente ao rearranjo de McLafferty, pois é necessária a transferência do hidrogênio α para direcionar a ruptura da ligação e estabilizar o produto.