A facilidade do diagnóstico químico depende do material escolhido para o exame e decresce na seguinte ordem: substâncias sólidas, resíduos de vasilhame usados pela vítima, vômitos e líquidos de lavagem, urina e sangue.

Os alcaloides, assim como outras substâncias básicas, não podem ser separados cromatograficamente.

Os derivados barbitúricos podem ser separados cromatograficamente e identificados quer pela sua posição relativa (Rf), quer pelo seu comportamento em face das substâncias reveladoras. Usando-se papéis reativos, consegue-se menor velocidade de desenvolvimento.

As anfetaminas são substâncias em que o grau de toxicidade se correlaciona suficientemente com os níveis séricos da substância.

A amostra de urina deve ser coletada em vasilhame com lavagem escrupulosa, adicionando-se conservantes como formol e mercúrio.