Como resultado dos efeitos de penetração e blindagem, a ordem de energia nos átomos multieletrônicos é nf < nd < np < ns.

Na construção das configurações eletrônicas, considera-se o princípio da exclusão de Pauli, segundo o qual dois elétrons em um átomo podem ter conjuntos idênticos dos quatro números quânticos (n, l, ml e ms).

Segundo a regra de Hund, quando mais que um orbital possui a mesma energia, os elétrons devem ocupar orbitais de modo a ter os spins emparelhados e, dessa forma, a configuração eletrônica apresenta maior estabilidade.

As configurações de camada semicheias, como p³ , d⁵ e f⁷ , e as configurações cheias, como p⁶ , d¹⁰ e f¹⁴, são particularmente instáveis.

Os elétrons mais internos (elétrons do caroço) blindam os elétrons mais externos de sentir completamente a carga nuclear. Essa redução da carga nuclear para carga nuclear efetiva é denominada blindagem.